上海交大刘颖斌教授/上海有机所林国强院士综述：含芳基三取代烯烃的立体选择性合成策略及应用

在合成部分，本综述重点描述了几种三取代烯烃立体选择性合成策略，包括：（1）二取代烯烃的偶联反应（Heck反应、烯基碳−氢键活化反应、自由基加成-消除反应）；（2）炔烃插入反应（内炔氢−碳化反应、端炔参与的多组分反应、端炔碳−金属化多步反应）；（3）末端烯烃的异构化反应（金属−氢物种插入消除机制、自由基机制、碳正离子机制、1,3-氢迁移机制、环金属化机制）；（4）碳−氟键断裂反应（亲核烯基取代机制、β-氟消除机制、自由基加成机制、碳−氟键活化机制）。此外，本文也介绍了几种三取代烯烃的立体发散式合成策略（底物控制策略及催化体系调控策略）。

在应用部分，该综述重点回顾了过去五年来三芳基乙烯衍生物在光电器件（主要探讨了三芳基乙烯衍生物在光电有机半导体、有机发光二极管等领域的应用）、刺激响应材料（包含光致变色及力致变色材料）、传感器（化学传感及生物传感）、光动力治疗等领域的最重要应用。

最后，在总结部分，作者为不同结构的三取代烯烃（如：1-芳基三取代烯烃、1,2-二芳基及1,1-二芳基三取代烯烃、三芳基乙烯）分别推荐了可供参考的立体选择性合成策略，并进一步总结了该类化合物合成方法学的发展前景。此外，在应用方面，作者指出：与“明星骨架”四苯乙烯分子相比，TriPE衍生物的研发尚处于初级阶段。尽管取得了许多令人印象深刻的进展，但仍存在尚未解决的问题和挑战。例如：（1）需要进一步开发基于TriPE骨架的生物相容性光致变色材料；（2）需要进一步探索双键构型对三芳基乙烯材料性能的影响；（3）在某些情况下，已有AIEgens的固有选择性往往不尽如人意，需要通过合理的分子设计将可调谐和功能性结合起来，以提高AIE生物传感器的灵敏度、选择性和信噪比。（4）进一步扩大TriPE的应用领域需要更多关注分子设计，在应用需求的引导下，有针对性地设计更多的多功能AIE材料。

总之，该综述将帮助合成化学家系统了解三取代烯烃的合成和相关应用，以助于开发应用导向的结构改性技术和AIEgens功能化修饰。此外，它还为材料及生物化学家提供了可供选择的AIEgens合成策略。

论文共同第一作者为上海交通大学医学院附属仁济医院/上海市肿瘤研究所李梦尧博士和翟舒扬博士后，通讯作者为林国强院士和刘颖斌教授。详见：Li MY, Zhai S, Nong XM, Gu A, Li J, Lin GQ, Liu Y. Trisubstituted alkenes featuring aryl groups: stereoselective synthetic strategies and applications. Sci China Chem, 2023, 66, https://doi.org/10.1007/s11426-022-1515-5

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