山东大学孙頔课题组：通过阴离子钝化层和弱还原剂协同作用实现超小还原态银核的捕获
银纳米团簇因其多样的结构及其在发光、生物成像、催化等领域的潜在应用而受到了化学家们的广泛关注。银纳米团簇具有原子精确的组成和结构，可以加深电子结构、形成过程及构效关系的理解。因此获得和阐述超小银纳米颗粒的结构对于理解银纳米粒子的成核以及后续生长过程有着重要的意义。由于其典型的动力学控制的生长过程，超小型银核的高活性使其易于聚集，阻碍了银内核的准确捕获和识别。因此，在银纳米团簇领域，控制成核和揭示随后的生长过程仍然是一个重要的挑战。
先前的研究发现，还原性溶剂DMF的温和还原能力减小了还原速率，使银纳米颗粒生长缓慢，易于捕获。阴离子的介入如MoO42-、CO32-、甚至大体积的POM(多金属氧酸盐)有利于形成被银-有机配体层包覆的内核结构不同的银簇。综上所述，引入阴离子和弱还原剂可以用来构建含超小银纳米颗粒的多层结构银簇。
图1 （a）SD/Ag89a的单晶结构图；（b）Ag89的金属骨架结构；（c）Ag13内核；（d）4个AgS47−和4个p-NH2PhAsO32−钝化的Ag13。
该成果以“Anionic passivation layer-assisted trapping of an icosahedral Ag13 kernel in a truncated tetrahedral Ag89 nanocluster”为题，最新在线发表于Science China Chemistry上（doi:10.1007/s11426-021-1025-8）。
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通讯作者简介
孙頔 山东大学化学与化工学院教授，博士生导师，山东大学齐鲁青年学者，山东省泰山学者青年专家。2008年和2011年于厦门大学分别获得硕士和博士学位，2011年以师资博士后身份加盟山东大学化学与化工学院从事教学科研工作，2014年9月晋升副教授，2017年9月破格晋升为教授。近年来一直从事功能配（簇）合物的设计合成、可控制备与性能研究，在合成方法学的探索、结构调变机制、组装机理、构效关系阐明等方面取得了多项科研成果。