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近年来，金属有机骨架材料（MOFs）的研究受到了广泛关注，并取得了显著进展，这些结构提供了明确的内部空隙空间，因此有各种各样的应用，例如催化剂，离子的选择性识别，发光传感器等。

三氮烯是一类独特的多氮[-N=N-NH-]官能团，广泛应用于抗癌剂、显色剂、保护基团、烷基化试剂等领域。Ag⁺、Pb²⁺、Pt²⁺、Ru²⁺、Au⁺、Mg^{2 +}、Rh²⁺等。与离散配合物相比，基于三氮烯配体的三维多孔MOFs的研究较少。近年来，镉金属-有机框架化合物由于其良好的孔结构和突出的荧光性能，在金属离子检测方面的应用引起了人们的极大关注。许多有毒金属离子来自化学工业。例如，Hg²⁺是一种有毒且不可生物降解的重金属离子，会对人类中枢神经系统造成不良影响。在此，该文报告了一种以5，5 ′-（三氮-1-烯-1，3-二基）二间苯二甲酸（H₄TEDA）和醋酸镉为原料，通过一锅法合成了一种新型的镉金属有机骨架（Cd-MOF）。

有趣的是，未配位的三氮烯基团位于Cd-MOF的通道中。由于Cd-MOF的多孔性、非配位的三氮烯基团和发光性质，使其对Hg²⁺具有很高的选择性响应，有望成为检测有毒金属离子的传感器。

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实验原理

原理图：用于金属离子传感器的三氮烯型Cd-MOF的构建

结果与讨论

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图1（a）配体H₄TEDA和（b）Cd-MOF的显微照片

图2 Cd-MOF晶体结构中的通道

图3 用-N=N-NH-基团修饰的通道

图4 Cd-MOF的6节点3，3，3，3，4-c网拓扑的透视图

图5 Cd²⁺金属中心的三种不同配位模式（(a, b, c）和Cd-MOF晶体中的空隙（d）

图6 H₄TEDA（黑色）和Cd-MOF（红色）的FT-IR光谱

图7 (a)合成后的Cd-MOF的PXRD图案和Cd-MOF在77 K下的N₂吸附等温线

图8 (a)具有各种金属离子的Cd-MOF的发射光谱。(b)Mⁿ⁺@Cd-MOF的相对发光强度

点评：

1. 成功地合成了一种具有3，3，3，3，4-c网状拓扑结构的三氮烯基Cd-MOF，该结构具有良好的热稳定性和荧光性能。

2.  由于三氮烯结构的存在，Cd-MOF在较低浓度下对Hg²⁺表现出灵敏的荧光响应性，表明三氮烯结构的MOF在有毒金属离子的传感方面具有潜在的应用前景。

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参考文献：

Liang J L, Chen Q N, Zhang J X, et al. A novel triazene-based cadmium metal–organic framework as a selective fluorescent sensor for Hg²⁺[J]. Polyhedron, 2022, 224: 116014.